English021-67299971 marketing@kycfo.com

新闻中心

NEWS

【英文名称】Dichloro {[2-(l-methylethoxy-O)-phenyl]-methylene}tricyclohexylphosphineRuthenium (1), [1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(O-isopropoxyphen ylmethylene)ruthenium (2)

【分子式】C28H45Cl2OPRu(1); C31H38Cl2N2ORu(2)

【分子量】600.61(1); 626.14(2)

CAS登录号】203714-71-0(1); 301224-40-8(2)

【缩写和别名】Grubbs-Hoveyda催化剂,Hoveyda-Grubbs第一代催化剂(1), Hoveyda-Grubbs第二代催化剂(2)

【结构式】


【物理性质】化合物1为棕黑色结晶固体,mp 200~201 ℃,溶于、苯、和其它有机溶剂;化合物2为亮绿色结晶固体,mp 178~181℃。


1992年和1999年Grubbs相继合成出了Grubbs第一代和第二代催化剂,极大地促进了烯烃复分解反应的发展。虽然这两种催化剂具有很高的催化活性,但在有些反应中却仍然需要较大的用量。有时甚至需要使用高达50 mol%的催化剂,而且催化剂不能被重复使用。此外,反应产物中残余的痕量金属杂质在后处理中也很难被除去。

1999年,Hoveyda对Grubbs第一代和第二代催化剂进行了修饰,合成出在空气和水汽中能够稳定存在,并且可以通过柱色谱回收使用的新型催化剂1和2。目前,催化剂2已经实现商品化,被称为“Hoveyda-Grubbs第二代催化剂”。Hoveyda-Grubbs催化剂的出现,促进了烯烃复分解反应在工业上的应用。例如:使用3 mol%的催化剂1即可实现丙型肝炎蛋白酶抑制剂 BILN 2061 ZW的大规模生产(>400kg)。

Grubbs第一代和第二代催化剂类似,Hoveyda-Grubbs催化剂也可以有效地催化末端烯烃的关环复分解反应(RCM)。其中,以生成5~7元环的RCM反应最容易进行(式2)。但是通常情况下,环张力很大的3~4元环烯不能通过Grubbs第一代和第二代催化剂催化的RCM反应来制备。此时Hoveyda-Grubbs催化剂则显示出更优秀的催化能力。2008年,Campagne等人使用催化剂2促进的1,5-烯炔的RCEM反应,成功构筑出芳基取代的四元环烯(式3)。

Grubbs第一代和第二代催化剂相比较,Hoveyda-Grubbs催化剂在催化多取代烯烃的RCM反应时具有更强的催化能力,可以较高收率合成三取代(式4)、四取代(式5)、缺电子以及官能化的杂环和碳环烯烃。

在交叉复分解反应(CM)中,使用Hoveyda-Grubbs催化剂可以得到更高化学选择性和立体选择性的产物,产物主要以E-型为主(式6)。如式7所示:催化剂2还可以催化非末端α,β-不饱和醛(例如:)与末端烯烃的CM反应。除a,β-不饱和醛外,催化剂2还可以高立体选择性地催化普通末端烯烃与带有拉电子官能团(例如:氰基、酯基等)的烯烃之间的CM反应。


文章来源:《现代有机合成试剂》

版权与免责声明:转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用,必须保留本网注明的"稿件来源",并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题,请在作品发表之日起两周内与本网联系,否则视为放弃相关权利。

 



Copyright © 版权 2016 上海克琴科技欢乐生肖开奖直播 本公司保留一切版权 沪ICP备11043122号-1      座机:021-67299971 marketing@kycfo.com      地址:上海市金山区蒋庄路2088号6幢      
k彩彩票官网 天津11选5 欢乐生肖 金牛彩票开户 福彩欢乐生肖怎么玩 欢乐生肖开奖视频 欢乐生肖 小金棋牌 北京两步彩走势图 北京赛车pk10玩法